原子光譜是通過電磁或質(zhì)譜確定分析物元素組成的技術(shù)。有幾種原子光譜分析技術(shù)可供使用，選擇最合適的一種是獲得準確、可靠、真實結(jié)果的關(guān)鍵。本文重點介紹 ICP-MS。

概述

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀是一種分析工具，能夠測量非常低水平的約 72 種不同元素。大多數(shù)這些元素的檢測限都低于萬億分之幾，有些甚至在萬億分之幾的范圍內(nèi)。

樣品以氣溶膠形式引入氬等離子體。等離子體干燥這種氣溶膠，分解分子，然后從組件中去除電子。這會形成單電荷離子，然后將其導(dǎo)入質(zhì)譜儀 (MS)。

MS 實際上是一種過濾裝置，在任何給定時間只允許一個質(zhì)荷比通過。在通過 MS 后，離子撞擊電子倍增器檢測器。離子的影響釋放出電子級聯(lián)，該級聯(lián)被放大直到成為可測量的信號。該軟件將測量信號的強度與已知校準標準的強度進行比較，以確定元素的濃度。

任何 ICP-MS 均由以下組件組成：

• 樣品引入系統(tǒng) - 引入 ICP-MS 系統(tǒng)的絕大多數(shù)樣品是液體（可以通過使用高性能激光燒蝕樣品來引入固體顆粒。激光燒蝕 ICP-MS 的專業(yè)應(yīng)用范圍很小并且這里不詳細討論）。液體樣品通常由蠕動泵輸送到霧化器，霧化器會產(chǎn)生細小液滴的氣溶膠，然后將其引入氬等離子體。使用的霧化器類型取決于待分析樣品的粘度、清潔度和基質(zhì)。

每種類型的霧化器都將優(yōu)化特定樣品類型的引入，從而實現(xiàn) ICP-MS 的最佳性能。一旦產(chǎn)生細小液滴，它們將在進入等離子體之前通過霧化室。同樣，選擇的霧化室將最適合樣品和應(yīng)用。

霧化器和霧化室選擇和配置的目的是確保始終均勻的液滴形成氣溶膠，然后進入炬管。

• ICP 炬管和 RF 線圈——它們結(jié)合產(chǎn)生氬等離子體，用作 ICP-MS 的離子源。ICP-MS 炬管中產(chǎn)生的等離子體會形成一個溫度約為 6000 °C 的區(qū)域，該區(qū)域類似于太陽表面。

等離子體是通過將氬氣通過一系列同心石英管（炬管）產(chǎn)生的，這些石英管的一端封閉在射頻 (RF) 線圈內(nèi)。能量由射頻發(fā)生器提供給線圈，頻率通常為 27 MHz，并與氬氣耦合以產(chǎn)生等離子體。通過控制和改變等離子體的功率，可以處理包括有機溶劑在內(nèi)的各種樣品基質(zhì)。

仍然包含樣品基質(zhì)和待測定元素的氣溶膠液滴通過這個 6000 o C 區(qū)域，首先干燥成固體，然后加熱成氣體。然后原子吸收更多能量并最終釋放一個電子形成單電荷離子。單電荷離子然后穿過等離子體并進入界面區(qū)域和真空系統(tǒng)。

• 接口 – 等離子體與 ICP-MS 的離子透鏡和 MS 部件之間存在很大的溫度和壓力差。接口區(qū)域?qū)?ICP-MS 的這兩個獨立區(qū)域連接在一起，使單電荷離子能夠繼續(xù)它們的旅程到達檢測器。該接口通常由兩個錐體組成，允許兩級減壓，錐體由鉑或鎳制成。

• 真空系統(tǒng)——單電荷離子需要在不與任何其他氣體分子碰撞的情況下到達檢測器。為了實現(xiàn)這一點，有必要通過創(chuàng)建真空系統(tǒng)來去除盡可能多的潛在阻礙氣體分子；這通常需要一個低真空泵和一個渦輪分子泵。現(xiàn)代 ICP-MS 系統(tǒng)現(xiàn)在擁有幾乎不需要維護的渦輪泵。

• 碰撞/反應(yīng)池——該池旨在消除可能降低可達到的潛在檢測限的干擾。大多數(shù)現(xiàn)代 ICP-MS 都有一個可用于碰撞池和反應(yīng)池模式的池。

當生成的離子具有與分析物離子相同的質(zhì)荷比時，會導(dǎo)致 ICP-MS 中的干擾。常見的來源是血漿、樣品或兩者的組合。一些常見的干擾是

1. 質(zhì)量為 56 的鐵受到 ArO 的干擾

2. 質(zhì)量為 75 的砷受到 ArCl 的干擾

3. 質(zhì)量為 80 的硒受到 ArAr 二聚體的干擾

在質(zhì)量為 56 的鐵的情況下，iCRC（碰撞/反應(yīng)）電池可以將氦氣引入電池，其物理上比鐵離子大。干擾離子將比 Fe 更頻繁地與氦原子碰撞，并且每次碰撞都會失去動能。細胞出口處有一個能量屏障，它被設(shè)置為只允許更高能量的離子通過。因此，在這種情況下，ArO 干擾物被移除。這被稱為動能辨別。

我們也可以在 Reaction 模式下操作；在這里，我們在電池中使用氫，氫會與干擾離子發(fā)生反應(yīng)，使其質(zhì)量增加 1 amu。該質(zhì)量將不允許通過 MS。例如，通過這種方法可以消除測量質(zhì)量為 75 的 Ar 時的 ArCl 干擾。

如果沒有干擾（某些質(zhì)量沒有干擾離子或基質(zhì)非常干凈），那么池實際上是空的，我們可以在“無氣體”模式下運行。

大多數(shù) ICP-MS 都有碰撞/反應(yīng)池作為離子源和 MS 之間的特定單元。更高效、更強大的 ICP-MS 的單元位于界面區(qū)域，可以更高效、更快速地引入更多氣體。

• 離子光學(xué) - 不同的制造商對他們的離子光學(xué)有不同的方法和設(shè)計，但他們都試圖達到相同的結(jié)果；只有所需的目標離子進入四極質(zhì)譜儀，同時確保任何剩余的中性物質(zhì)和光子不會到達 MS。

離子束被離子光學(xué)器件彎曲 90 0度，不需要的中性粒子和光子直接通過并被真空系統(tǒng)去除。

一個問題是，當離子束從界面區(qū)域通過 ICP-MS 移動到 MS 時，它會不斷發(fā)散，并且更少的離子會通過檢測器。所有設(shè)計都試圖彌補這一點，但更有效的是創(chuàng)建一個 3D 靜電場，可以非常精細地調(diào)整和聚焦每個樣品中正在分析的質(zhì)量。

• 質(zhì)譜儀——這是一種按質(zhì)荷比 (m/z) 對離子進行分類的質(zhì)量過濾器。商用 ICP-MS 系統(tǒng)中使用了幾種質(zhì)譜儀：四極桿、飛行時間和扇形磁場。由于整體性能和經(jīng)濟價值，大多數(shù)實驗室選擇配備四極桿質(zhì)譜儀的 ICP-MS。

四極桿通過設(shè)置電壓和射頻來工作，只允許特定質(zhì)荷比的離子在棒內(nèi)保持穩(wěn)定，從而通過檢測器。任何具有不同質(zhì)荷比的離子在電池中都是不穩(wěn)定的并被排出。為了覆蓋整個質(zhì)量范圍，電子器件會迅速改變四極桿的條件，以允許不同質(zhì)荷比的離子通過。

因此，盡管 ICP-MS 實際上是逐個質(zhì)量地連續(xù)測量，但四極桿能夠以每秒超過 5000 個原子質(zhì)量單位 (amu) 的速率進行掃描。這使得 ICP-MS 能夠非常快速地測量許多不同的元素，即使在任何時候只有一個質(zhì)量通過四極桿。

• 檢測器 – 當離子離開 MS 時，它們撞擊檢測器的活性表面并產(chǎn)生可測量的電子信號。每次離子撞擊該活性表面（打拿極）并開始放大過程時，它都會釋放一個電子。這種電子級聯(lián)一直持續(xù)到記錄到可測量的信號。

一些探測器使用雙模式，包括數(shù)字模式和模擬模式，但現(xiàn)在人們普遍認為純數(shù)字探測器更高效、更可靠且使用壽命更長。商業(yè)儀器中使用的檢測器具有較寬的動態(tài)范圍，因此 ICP-MS 儀器仍然可以在高濃度水平和極低水平下進行測量。

ICP-MS 儀器在哪里使用？

ICP-MS 儀器的購買和運行成本相對較高。根據(jù)最終配置，一個典型系統(tǒng)的購買成本約為 120,000 英鎊，每年運行成本為數(shù)千英鎊。因此，如果有監(jiān)管要求測量非常低水平的某些元素或?qū)υ赜刑囟ǖ难芯颗d趣，則購買儀器。

ICP-MS 的一些較大市場是

• 水或土壤的環(huán)境分析以確保合規(guī)性

• 食品或飲料分析以保護消費者免受傷害

• 需要同時測量 QC 和污染水平的制藥

• 確定人體元素水平的臨床分析

ICP-MS 的一些更具體的市場是

• 測量巖石或冰芯中極低元素含量的地質(zhì)研究

• 制造材料必須盡可能純凈的半導(dǎo)體行業(yè)

• As、Se 和 Hg 的形態(tài)分析——人類健康的關(guān)鍵元素

由于 ICP-MS 儀器測量元素的特定同位素，因此可以很容易地確定兩種或多種同位素的比率。在同位素稀釋中，樣品中加入了感興趣元素的富集同位素。富集同位素既可用作校準標準，也可用作內(nèi)標。因為富集同位素具有與分析元素相同的化學(xué)和物理特性，所以它是可能的最佳內(nèi)標。出于這個原因，同位素稀釋被認為是所有分析中最準確的類型，并且通常用于認證標準參考物質(zhì)。

同位素比測定用于各種應(yīng)用，包括巖石地質(zhì)年代測定、核應(yīng)用、確定污染物來源和生物示蹤研究。

如果需要非常低水平的檢測或需要大量樣品通量，那么 ICP-MS 可能是您的最佳解決方案。